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              「綜述」TiO2在光催化CO2還原中的應用知多少？（上）
              
                    
              
                        來源：本站
                        時間：2019-12-19 14:30:11
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              【引言】
              近年來，由于化石燃料的大量消耗，大氣中CO2含量的增加已經引發了嚴重的環境污染。在過去的35年間，由化石燃料燃燒所造成的年度CO2排放量呈逐年增長的趨勢（圖1）。CO2對于大氣中熱量的捕獲使得全球的氣溫隨之升高。因此，尋找一種可再生且環境友好的能源是擺在人類社會面前的緊迫任務。自從太陽能被認為是一種無排放的綠色能源以來，如何將太陽能轉化為有價值的太陽燃料吸引了研究者們大量的關注。
              圖1 1980-2015年間CO2排放量與全球氣溫變化的趨勢圖
              在眾多選擇中，將CO2光催化還原轉化為諸如CH4、HCO2H、CH2O和CH3OH等綠色太陽燃料被認為是一種極具前景的技術。自1979年Inoue等人的報道以來，不同種類的半導體，如TiO2、CdS、Fe2O3、g-C3N4、Bi2WO6、Cu2O等都被應用在了CO2光催化還原的研究中。基于其高效的還原性能、低成本以及高度的穩定性，TiO2作為最具潛力的光催化CO2還原材料近年來研究頗多。
              【光催化CO2還原的反應機理】
              光催化CO2還原可以模擬自然界中的光合成系統，能將入射太陽光能轉換為太陽燃料，而無需其他高能輸入設備。因此，這一過程是用來合成有機燃料被廣泛研究的思路。一般來說，光催化CO2共分為四個主要過程：CO2的吸附、吸收入射光子能量產生電子-空穴對、電子-空穴對的分離及其在光催化材料表面的復合、CO2的還原（圖2）。
              圖2 光催化CO2還原的反應機理
              光催化反應開始于CO2在材料表面的吸附，因此，提高TiO2對于CO2的吸附能力是其中的重要步驟。通過增大材料的比表面積和產生更多的表面反應活性位都可以達到這一目的。此外，將TiO2表面堿性化也是一種行之有效的思路。當TiO2吸收能量大于或等于禁帶寬度的入射光時，電子-空穴對隨之產生，所以縮小TiO2的禁帶寬度則是另一種提高材料性能的方法。利用摻雜或者負載金屬顆粒可以產生更多的電子-空穴對促進反應的進行。在光催化反應的第三步中，通過引入金屬或者碳基材料可以有效的分離電子和空穴，使其充分參與到氧化還原反應中來。然而，CO2分子十分穩定，所以只有電子有足夠的潛力參與到CO2還原反應中來。因此，在TiO2上的特定反應位點上積累足夠多的電子達到多電子轉移就極為重要。
              【提高光催化CO2還原性能的方法】
              在目前的研究中，基于上述光催化反應的過程，人們主要使用摻雜、金屬沉積、堿性修飾、形成異質結以及碳基材料的負載五種方法提高TiO2材料的性能。
              圖3 提高光催化CO2還原的方法機理
              下期我們將帶來提高TiO2材料性能的五種具體方法哦~
              未完待續...
              本文內容主要基于AppliedSurface Science 392 (2017) 658–686，文末會列出相關的文獻，感興趣的讀者可以自行下載查看。
              【參考文獻】
              1.JingxiangLow, Bei Cheng, Jiaguo Yu, Surface modification and enhancedphotocatalytic CO2reduction performance of TiO2:a review, Applied Surface Science 392 (2017) 658–686.
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              3.Y.Liu, S. Zhou, J. Li, Y. Wang, G. Jiang, Z. Zhao, B. Liu, X. Gong, A.Duan, J. Liu, Photocatalytic reduction of CO2with water vapor on surface La-modified TiO2nanoparticles with enhanced CH4selectivity, Appl. Catal. B 168 (2015)125–131.
              4.X.Feng, J.D. Sloppy, T.J. LaTempa, M. Paulose, S. Komarneni, N. Bao,C.A.Grimes, Synthesis and deposition of ultrafine Pt nanoparticleswithin high aspect ratio TiO2nanotube arrays: application to the photocatalytic reduction ofcarbon dioxide, J. Mater. Chem. 21 (2011) 13429–13433.
              5.W.-N.Wang, W.-J. An, B. Ramalingam, S. Mukherjee, D.M. Niedzwiedzki,S.Gangopadhyay, P. Biswas, Size and structure matter: enhanced CO2photoreduction efficiency by size-resolved ultrafine Pt nanoparticleson TiO2single crystals, J. Am. Chem. Soc. 134 (2012) 11276–11281.
              6.X.Meng, S. Ouyang, T. Kako, P. Li, Q. Yu, T. Wang, J. Ye,Photocatalytic CO2conversion over alkali modified TiO2without loading noble metal cocatalyst, Chem. Commun. 50 (2014)11517–11519.
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              8.H.Wang, L. Zhang, Z. Chen, J. Hu, S. Li, Z. Wang, J. Liu, X. Wang,Semiconductor heterojunction photocatalysts: design, construction,and photocatalytic performances, Chem. Soc. Rev. 43 (2014) 5234–5244.
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              10.M.M.Gui, S.P. Chai, B.Q. Xu, A.R. Mohamed, Enhanced visible lightresponsive MWCNT/TiO2core-shell nanocomposites as the potentia lphotocatalyst forreduction of CO2into methane, Sol. Energy Mater. Sol. Cells 122 (2014) 183–189.
              11.L.-L.Tan, W.-J. Ong, S.-P. Chai, B.T. Goh, A.R. Mohamed,Visible-light-active oxygen-rich TiO2decorated 2D graphene oxide with enhanced photocatalytic activitytoward carbon dioxide reduction, Appl. Catal. B 179(2015) 160–170.

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                                文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具。現代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產生書面文字，很多小語種，有語言但沒有文字。文字的不同體現了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
                            
              
                            
              
                                
              
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              【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（上）
              

                        
              
                            
                            
              【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（下）
              

                        
              
                            
                            
              電化學實驗基礎之電化學工作站篇 （二）三電極和兩電極體系的搭建 和測試
              

                        
              

                
              
            
              
        
              
    
              
    
              
        
              
            
              
        
              
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